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20世纪包装十大发明(2)

4、聚酯（Polyester）

1847年发明、1922年开始研究、1941年完成的聚酯（PET）树脂，是现代包装工业研究最长、应用最广泛、家族（泛指聚酯）成员最多的、前景最光明的包装材料和包装材料和包装制品。

1847年瑞典化学家本泽路斯（Benzelius）化学合成第一个聚酯（PET）树脂后却无人问津。1922年美国杜邦公司化学家以卡洛瑟斯（rethers）进行高分子研究，1926年发明了尼龙，却没有完成PET的最后研究。1941年英国化学家温菲尔德（Whinfield）和迪克生（Dickson）压面机在卡洛瑟斯的基础上终于用对苯二甲酸和乙二醇缩聚制成聚对苯二甲酸乙二（醇）酯树脂。

热塑性聚酯树脂（泛指）是由芳香族二羧酸与脂芳族二元醇组成的聚合物。PET为最早发现者，因其性能优异，作主国包装薄膜得到快速发展。当时因其成型性差，60年代加工性优异的PBT（聚对苯二甲酸二甲酸）得到广泛的应用；与此同时，综合性能优异的PEN已得到一定应用，但因其价格高受到遏制。随后PBN、PTT聚酯树脂也相继问世。

1987年PET树脂开始实现商品化产，成为塑料的支柱之一迅速发展，近二年既用PET发展最快，PET薄膜次之，PET纤维萎缩。最近世界PET发展速度趋缓，价格回落，预行2000年后全球PET需求增长率降至4%左右。

1995年7月，美国Amoco公司首先实现PEN原材料NDC（萘二甲酸二甲酯）的商品化生产，导致PEN价格大幅下降，成为PET最强烈的竞争对手。PEN树脂与PET相似，仅以萘环取代了PET的苯环，因而所有各方面的必能都优于PET。特别是在耐热性、耐化学性、耐辐射锻压机械、阻气性、抗紫外线诸方面还优于PET等等。 由于PEN（聚苯二甲酸乙（醇）酯）的诸多优秀性能，除了向PET的包装领域进军外，还可以用作热灌装容器、压力容器（啤酒瓶）以及其它化工程领域，被誉为世界包坛的“明星”、“新聚酯”。

1997年6月，英国Shell公司正式发布PTT（聚对苯二甲酸丙二（醇）酯）上市。由于开发了丙二醇生产新工艺，PTT价格与PET相当，且PTT同时具有PET的高性能和PBT的优良成型加工性，因而用途日广。

此外，聚酯树脂尚有PBS（聚丁二酸丁二（醇）脂）、PBSA（聚己二酸丁二（醇）酯）、PES（聚丁二酸乙二（醇）酯）等生物降解塑料，更是绿色包装的新品。

5.茂金属聚合物（metallocene Polymers）

1951年，Wilkinson发展了茂铁C5H52Fe配位化合物，开拓了本世纪应用最广用量最大的新型聚合物之路。

茂铁发明之后，许多科学家从事这方面的研究工作，先后开发了茂锆、茂钛、茂铪等新型配合化合物。

1976年，Kaminsky等人用茂锆和甲基铝氧烷（MAO）催化系统合成了聚乙烯（mPE），从此开始了研究茂金属催化剂和茂金属聚合物新材料的新热潮。

1991年，美国埃克森（Exxon）公司在80年代开发成功的单活性催化技术（SSC）基础上，首先在15000吨高压设备金属印刷上成功地生产茂金属聚乙烯（mPE），开始了茂金属塑料的工业化生产，开拓了聚烯烃生产的新时代。

与传统的生产工艺（LDPE、HDPE、LLDPE）相比较，mPE具有更多的优点：其薄膜强度高，纵横均匀，柔韧性、抗穿刺性、抗冲击性能均好，尤其是热封性能好（有低的起封温度、宽的热封温度和短的热封时间等），密封性能好的阻隔性能好，最适宜作包装材料，以向更薄、更强、更优、更廉的绿色方向发展，预计2005年需求可达1200万吨。

茂金属聚丙烯（mPP）开发于80年代，90年代开始进行工业化生产，比传统的PP生产（Z-N催化）更上了一层楼。

mPP的开发生产商主要是Fina公司、Hoechst公司、Exxon公司和三井公司。1997年，欧洲第一个生产mPP的Targor公司（由BASF和Hoechst合建）正式投产。1998年日本窒素公司的mPP投产。由于mPP的优异性能，如透明性、光泽性、柔韧性、抗冲击性等使它主要用于包装领域。

1985，日本Ishihara首先采用茂钛催化剂体系（CpTiCl3/MAO）开发成功聚苯乙烯（mPS）。（Cp代表茂基）。

1996年，日本出光化学和美国Dow化学公司先后实现了mPS的工业化生产。mPS的加工可以用注塑、压塑、挤塑和热成型等工艺，其应用领域主要为包装、薄膜、注塑件以及替代其他热塑性工程塑料等。

利用茂金属催化体系生产共聚物始于90年代，目前主要有乙烯-苯乙烯二元共聚物，丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物等等。特别是Exxon公司近年开发的c-高烯烃-丙烯共聚物（HAO-PP）特别受欢迎。

1999年，美国Dow Plastics公司将把年产32000吨的生产线投产，即成为世界最大的乙烯-苯乙烯共聚物生产厂家。

6.防腐包装技术（Anticorrosin Packaging）

1923年，英国科学家ans首先提出了大气腐蚀理论，开创了现代防腐包装技术时代。

防腐包装是人类历史上最古老的传统技术。人类为了生存，早在4500多年以前就学会了用三合土、土沥青、石膏等原料进行防腐包装的方法。1907年德国考古学家Borchaldt发现了世界上最古老的金属管，据科学方法断定是人类4000多年前的产品，亦有人认为是天外来客的杰作。

1931年，科学家Veron提出了临界湿度腐蚀原理，该理论成了现代防腐包装设计的理论基础。1939年Veron发明了人工腐蚀试验法，并提出了水汽凝露现象。在第二次大战中，防腐（蚀）研究工作暂时停顿。1963年，美国科学家ntana提出腐蚀工程学。

1928年，美国开始了长达20年的腐蚀试验研究。1964年，德国科学家ldau采用电子显微镜等先进设备进行微观研究。

随着工业的发展，腐蚀损失有增无减。为此，1961年国际腐蚀会议（ICMC）召开。1970年，国际标准化组织（ISO）设置了防腐蚀机构。1981年我国开始参加国际会议，同年中国防腐包装学会成立。

腐蚀是国民经济的大敌。美、英、苏、法、日、德等工业发达国家每年损失在100—300亿美元之间，我国的损失大约在360亿元。据报道，我国每年因腐蚀造成的钢材损失占年产量的10%，高达1000多万吨，可修建30条京广铁路。由此可见防腐包装的重要。

腐蚀无处不在，化工、交通、车辆、船舶、机械设备、家用电器、包装行业等处处都有腐蚀的威胁，腐蚀形貌有五六十种之多，加快产业资本重组与整合令人防不胜防。

对于包装而言，防腐包装更有双重意义：一是对包装产品要有防腐（蚀）的保护功能；二是对包装材料包装容器亦要进行有机胶防腐包装（按照腐蚀的定义，材料的环境损害如应”在谈到节能环保的新材料在中国市场推行的瓶颈时力裂断、塑料老化、金属生锈、石头风化等等都是腐蚀范畴）。特别是漂洋过海出口的产品，如光、机、电、高、精、尖等设备，以及化工、食品等防腐包装更为重要。

防腐包装是综合性保护技术，往往采用防潮包装、防霉包装、防锈包装、气相包装、充氮包装、除氧包装、干燥包装、防锈油脂、硅胶等多种技术方法。包装品质的高低常常视保存期长短而定，长期贮存（10年以上）的国防产品等则要求十分严格。防腐包装亦用于出土文物的保护，如今年出土的秦始皇陵和汉景帝陵的2000多年前的“彩色陶俑”能与世人见面，意义微机控制材料实验机主要用于金属、非金属等材料的拉伸、紧缩、曲折等实验更为巨大。

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